Исследование закономерностей взаимодействий ионов d-металлов с органическими полифункциональными дисульфидами

Номер гранта:16-33-00395
Область научного знания:химия и науки о материалах
Тип конкурса: («мол_а»)(«мол_а») конкурс научных проектов, выполняемых молодыми учеными
Год выполнения:2016г.
Руководитель: Петров АлександрИванович
Статус заявки:поддержана

Аннотация к заявке:

В проекте рассматриваются вопросы установления состояния и механизмов превращений дисульфидной (S-S) связи при взаимодействии органических дисульфидов с ионами d-металлов и систематического исследования влияния природы лиганда и металла на состав, строение, устойчивость образуемых ими соединений. Исследования будут выполнены на современном научном уровне с использованием широкого спектра физико-химических методов анализа (Uv-Vis, IR, Raman, NMR, EXAFS spectroscopy, TGA, XRD) в комбинации с квантовохимическими расчетами (DFT). Квантовохимические расчеты будут проведены в программных пакетах GAMESS US и NwChem. Моделирование термодинамических и кинетических данных производиться на основе разработанных нами алгоритмов и реализованных в программном пакете Scilab. Полученные оригинальные научные результаты позволят расширить и систематизировать химию дисульфидов, научные основы интерпретации процессов переноса и действия противораковых препаратов на организм человека, создания сорбентов и прекурсоров для получения нанопорошков и пленок сульфидов металлов.

Аннотация к отчету по результатам реализации проекта:

На основе результатов, полученных в ходе реализации проекта, установлены продукты и механизмы взаимодействия некоторых полифункциональных органических дисульфидов (цистин, цистамин, гомоцистин и дитиодипропионовая кислота) с Pd(II) и Pt(II) в солянокислых растворах. Продемонстрировано, что в случае взаимодействия с Pt(II) протекает реакция окислительного присоединения с образованием билигандного тиольного цис-комплекса Pt(IV). В случае взаимодействия c Pd(II) возможны реакции ступенчатого комплесообразования и диспропорционирования с образование тиольного и сульфинового комплексов Pd(II). Реакции диспропорционирования и окислительного присоединения протекают через S,S’-биядерный дисульфидный комплекс, образование которого является лимитирующей стадией. Показано, что природа металла и возможность образование S,S’-биядерного комплекса являются ключевыми факторами, определяющими направление реакции. Методами ИК-, КР-, EXAFS-, ЯМР-спектроскопии, а также элементным и термическим анализами охарактеризованы синтезированные цистиновые и цистаминовые комплексы Pd(II) и Pt(II). Продемонстрировано влияние заместителей в дисульфидах с позиций электронных эффектов и стерической доступности на структуру и свойства образующихся комплексов, а также на скорость их образования. На основе совокупности систематизированных литературных данных, полученных экспериментальных результатов и выполненных квантовохимических расчетов предложены подходы теоретического предсказания и спектроскопического установления состояния дисульфидной связи при взаимодействии с ионами d-металлов.
Аннотации к заявке и отчету приведены в авторской редакции. по состоянию на 27.06.2019.

Библиография

Приведена в авторской редакции.
Помог ли вам материал?
0    0