Синтез, строение и свойства макробициклических комплексов железа и кобальта(II), полученных с использованием в качестве сшивающих агентов – кислот Льюиса производных хлоридов бора и дибороновых кислот
Номер гранта: | 12-03-00955 |
Область научного знания: | химия и науки о материалах |
Тип конкурса: | («а» (до 2016))(«а») инициативные научные проекты |
Год выполнения: | 2012г. |
Руководитель: | Лебедь Е.Г. |
Статус заявки: | поддержана |
Аннотация к заявке:
Проект направлен на получение новых типов клеточных соединений с инкапсулированным ионом металла – производных хлоридов бора и дибороновых кислот. Темплатной конденсации на матрицах – ионах железа(II) и кобальта(II) молекул оксимгидразонов с замещенными дихлоридами бора будут получены апикально-функционализированные как по оксимным, так и по гидразонатным фрагментам клатрохелаты с координационной связью B – N. Использование постадийной макроциклизации оксимных фрагментов с бороновыми кислотами и гидразонатных групп с производными дихлорида бора приведет к оксимгидразонатным комплексам с неэквивалентными апикальными заместителями. Полученные катионные макробициклы будут переведены в соответствующие нейтральные молекулы под действием сильных оснований. Темплатной сшивкой на матрице – ионе кобальта(II) молекул ?-диоксимов бороновыми кислотами и их производными будут получены трис-диоксиматные клеточные комплексы с эквивалентными сшивающими группами. Конденсацией на матрице – ионе кобальта(II) молекул ?-оксимгидразонов с соответствующими бороновыми кислотами и их производными с последующей макроциклизацией промежуточных полуклатрохелатных комплексов под действием триэтилортоформиата будут получены макробициклические трис-оксимгидразонаты с инкапсулированным ионом кобальта(II). Темплатной сшивкой на матрицах – ионах переходных металлов a-диоксимов дибороновыми кислотами с гибкими спейсерными фрагментами будут получены циклические структуры, содержащие несколько клатрохелатных фрагментов, а также cимметричные моноклатрохелатные комплексы с терминальными борсодержащими группами в апикальных заместителях. Будет осуществлена модификация полученных соединений с использованием реакционной способности их борсодержащих групп. Переметаллированием сурьма-сшитых клатрохелатных предшественников под действием алкилдибороновых кислот будут получены бис-клатрохелаты с макробициклическими фрагментами, ковалентно связанными лабильным алкильным линкером. Состав и строение полученных соединений будет установлено с использованием данных элементного анализа, ИК, ЭСП, MALDI-TOF масс, 1Н, 11B и 13С ЯМР, мессбауэровских 57Fe и ЭПР спектров и методом РСА; редокс-свойства этих комплексов будут изучены методом циклической вольтамперометрии.